Supplementary Material (ESI) for Dalton Transactions This journal is (c) The Royal Society of Chemistry 2001 data_amtk13 _database_code_CSD 171184 _journal_coden_Cambridge 186 _publ_requested_journal 'Dalton Transactions' loop_ _publ_author_name 'Kabanos, Themistoklis A.' 'Keramidas, Anastasios D.' 'Manos, Manolis J.' 'Slawin, A.' 'Woollins, Derek' _publ_contact_author_name 'Dr Themistoklis A. Kabanos' _publ_contact_author_address ; Department of Chemistry Section of Inorganic and Analytical Chemistry University of Ioannina Ioannina GR - 45110 GREECE ; _publ_contact_author_email 'TKAMPANO@CC.UOI.GR' _publ_section_title ; The first polyoxomolybdenum carbonate compound: Synthesis and crystal structure of (NH4)5[(Mo2V04)3(mu6-CO32-)(mu-CO32-)3(mu-OH-)3] .0.5CH3OH 1 ; _audit_creation_method SHELXL _chemical_name_systematic ; ? ; _chemical_name_common ? _chemical_formula_moiety 'Mo6 O12(OH)3(CO3)4.(NH4)5.(C H3 OH)0.5' _chemical_formula_structural 'C4.50 H25 Mo6 N5 O27.50' _chemical_formula_analytical 'C4.50 H25 Mo6 N5 O27.50' _chemical_formula_sum 'C4.50 H25 Mo6 N5 O27.50' _chemical_formula_weight 1164.94 _chemical_melting_point ? _chemical_compound_source ? loop_ _atom_type_symbol _atom_type_description _atom_type_scat_dispersion_real _atom_type_scat_dispersion_imag _atom_type_scat_source 'C' 'C' 0.0033 0.0016 'International Tables Vol C Tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4' 'H' 'H' 0.0000 0.0000 'International Tables Vol C Tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4' 'N' 'N' 0.0061 0.0033 'International Tables Vol C Tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4' 'O' 'O' 0.0106 0.0060 'International Tables Vol C Tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4' 'Mo' 'Mo' -1.6832 0.6857 'International Tables Vol C Tables 4.2.6.8 and 6.1.1.4' _symmetry_cell_setting Rhombohedral _symmetry_space_group_name_H-M R-3 loop_ _symmetry_equiv_pos_as_xyz 'x, y, z' '-y, x-y, z' '-x+y, -x, z' 'x+2/3, y+1/3, z+1/3' '-y+2/3, x-y+1/3, z+1/3' '-x+y+2/3, -x+1/3, z+1/3' 'x+1/3, y+2/3, z+2/3' '-y+1/3, x-y+2/3, z+2/3' '-x+y+1/3, -x+2/3, z+2/3' '-x, -y, -z' 'y, -x+y, -z' 'x-y, x, -z' '-x+2/3, -y+1/3, -z+1/3' 'y+2/3, -x+y+1/3, -z+1/3' 'x-y+2/3, x+1/3, -z+1/3' '-x+1/3, -y+2/3, -z+2/3' 'y+1/3, -x+y+2/3, -z+2/3' 'x-y+1/3, x+2/3, -z+2/3' _cell_length_a 21.9946(4) _cell_length_b 21.9946(4) _cell_length_c 12.4171(4) _cell_angle_alpha 90.00 _cell_angle_beta 90.00 _cell_angle_gamma 120.00 _cell_volume 5202.1(2) _cell_formula_units_Z 6 _cell_measurement_temperature 293(2) _cell_measurement_reflns_used 104 _cell_measurement_theta_min 12 _cell_measurement_theta_max 168 _exptl_crystal_description prism _exptl_crystal_colour red _exptl_crystal_size_max .1 _exptl_crystal_size_mid .1 _exptl_crystal_size_min .1 _exptl_crystal_density_meas ? _exptl_crystal_density_diffrn 2.231 _exptl_crystal_density_method ? _exptl_crystal_F_000 3354 _exptl_absorpt_coefficient_mu 2.198 _exptl_absorpt_correction_type sadabs _exptl_absorpt_correction_T_min 0.711663 _exptl_absorpt_correction_T_max 1.000000 _exptl_special_details ; ? ; _diffrn_ambient_temperature 293(2) _diffrn_radiation_wavelength 0.71073 _diffrn_radiation_type MoK\a _diffrn_radiation_source 'fine-focus sealed tube' _diffrn_radiation_monochromator graphite _diffrn_measurement_device SMART _diffrn_measurement_method CCD _diffrn_standards_number ? _diffrn_standards_interval_count ? _diffrn_standards_interval_time ? _diffrn_standards_decay_% ? _diffrn_reflns_number 7650 _diffrn_reflns_av_R_equivalents 0.0359 _diffrn_reflns_av_sigmaI/netI 0.0250 _diffrn_reflns_limit_h_min -24 _diffrn_reflns_limit_h_max 24 _diffrn_reflns_limit_k_min -24 _diffrn_reflns_limit_k_max 14 _diffrn_reflns_limit_l_min -13 _diffrn_reflns_limit_l_max 13 _diffrn_reflns_theta_min 1.85 _diffrn_reflns_theta_max 23.23 _reflns_number_total 1654 _reflns_number_observed 1501 _reflns_observed_criterion >2sigma(I) _computing_data_collection SMART _computing_cell_refinement SMART/SAINT _computing_data_reduction SAINT _computing_structure_solution 'SHELXS-86 (Sheldrick, 1990)' _computing_structure_refinement 'SHELXL-93 (Sheldrick, 1993)' _computing_molecular_graphics SHELXTL _computing_publication_material SHELXTL _refine_special_details ; Refinement on F^2^ for ALL reflections except for 50 with very negative F^2^ or flagged by the user for potential systematic errors. Weighted R-factors wR and all goodnesses of fit S are based on F^2^, conventional R-factors R are based on F, with F set to zero for negative F^2^. The observed criterion of F^2^ > 2sigma(F^2^) is used only for calculating _R_factor_obs etc. and is not relevant to the choice of reflections for refinement. R-factors based on F^2^ are statistically about twice as large as those based on F, and R- factors based on ALL data will be even larger. ; _refine_ls_structure_factor_coef Fsqd _refine_ls_matrix_type full _refine_ls_weighting_scheme 'calc w=1/[\s^2^(Fo^2^)+(0.0858P)^2^+65.1722P] where P=(Fo^2^+2Fc^2^)/3' _atom_sites_solution_primary direct _atom_sites_solution_secondary difmap _atom_sites_solution_hydrogens geom _refine_ls_hydrogen_treatment riding _refine_ls_extinction_method SHELXL _refine_ls_extinction_coef 0.00016(3) _refine_ls_extinction_expression 'Fc^*^=kFc[1+0.001xFc^2^\l^3^/sin(2\q)]^-1/4^' _refine_ls_number_reflns 1604 _refine_ls_number_parameters 142 _refine_ls_number_restraints 1 _refine_ls_R_factor_all 0.0560 _refine_ls_R_factor_obs 0.0445 _refine_ls_wR_factor_all 0.1831 _refine_ls_wR_factor_obs 0.1238 _refine_ls_goodness_of_fit_all 1.059 _refine_ls_goodness_of_fit_obs 1.080 _refine_ls_restrained_S_all 1.552 _refine_ls_restrained_S_obs 1.079 _refine_ls_shift/esd_max -0.279 _refine_ls_shift/esd_mean 0.042 loop_ _atom_site_label _atom_site_type_symbol _atom_site_fract_x _atom_site_fract_y _atom_site_fract_z _atom_site_U_iso_or_equiv _atom_site_thermal_displace_type _atom_site_occupancy _atom_site_calc_flag _atom_site_refinement_flags _atom_site_disorder_group Mo1 Mo 0.46453(2) 0.65038(2) 0.47488(4) 0.03215(12) Uani 1 d . . Mo2 Mo 0.49033(2) 0.77883(2) 0.47495(3) 0.03127(12) Uani 1 d . . O1 O 0.35520(15) 0.6224(2) 0.3996(3) 0.0327(8) Uani 1 d . . C1 C 0.3333 0.6667 0.3989(7) 0.030(2) Uani 1 d S . O2 O 0.4538(2) 0.5806(2) 0.3548(3) 0.0509(10) Uani 1 d . . C2 C 0.4080(3) 0.5159(3) 0.3318(5) 0.0448(14) Uani 1 d . . O3 O 0.4267(2) 0.4803(2) 0.2833(5) 0.079(2) Uani 1 d . . O9 O 0.3419(2) 0.4912(2) 0.3533(3) 0.0491(10) Uani 1 d . . O4 O 0.43735(14) 0.70105(14) 0.5729(3) 0.0309(8) Uani 1 d . . O5 O 0.4992(2) 0.7216(2) 0.3618(3) 0.0428(9) Uani 1 d . . O6 O 0.38662(15) 0.5603(2) 0.5515(3) 0.0366(9) Uani 1 d D . H6O H 0.3859(11) 0.5778(8) 0.6238(7) 0.041(15) Uiso 1 d D . O7 O 0.5361(2) 0.6561(2) 0.5330(4) 0.0530(11) Uani 1 d . . O8 O 0.5692(2) 0.8227(2) 0.5327(4) 0.0523(11) Uani 1 d . . N1 N 0.3333 0.6667 0.6667 0.049(3) Uiso 1 d S . N2 N 0.5506(4) 0.5214(4) 0.4068(6) 0.053(2) Uiso 0.67 d P . N3 N 0.6312(5) 0.7655(5) 0.2818(8) 0.053(2) Uiso 0.50 d P . N4 N 0.3696(11) 0.6062(11) 0.1618(18) 0.028(5) Uiso 0.17 d P . N5 N 0.3353(12) 0.3304(12) 0.3179(18) 0.035(5) Uiso 0.17 d P . O20 O 0.2701(14) 0.3929(16) 0.1706(23) 0.069(8) Uiso 0.17 d P . C20 C 0.2256(14) 0.3686(14) 0.2418(23) 0.035(6) Uiso 0.17 d P . loop_ _atom_site_aniso_label _atom_site_aniso_U_11 _atom_site_aniso_U_22 _atom_site_aniso_U_33 _atom_site_aniso_U_23 _atom_site_aniso_U_13 _atom_site_aniso_U_12 Mo1 0.0234(2) 0.0268(2) 0.0492(3) 0.0009(2) 0.0063(2) 0.01473(12) Mo2 0.0197(2) 0.0225(2) 0.0479(3) 0.0036(2) 0.0056(2) 0.00777(13) O1 0.0268(13) 0.0262(13) 0.047(2) -0.0021(12) 0.0027(13) 0.0144(10) C1 0.024(2) 0.024(2) 0.042(4) 0.000 0.000 0.0120(12) O2 0.046(2) 0.043(2) 0.070(2) -0.009(2) 0.015(2) 0.0274(13) C2 0.042(2) 0.036(2) 0.062(3) -0.009(2) 0.001(2) 0.024(2) O3 0.054(2) 0.062(2) 0.130(4) -0.042(2) 0.006(2) 0.036(2) O9 0.043(2) 0.040(2) 0.071(2) -0.019(2) 0.002(2) 0.0261(13) O4 0.0249(13) 0.0219(13) 0.047(2) 0.0019(12) 0.0026(13) 0.0128(10) O5 0.0328(14) 0.038(2) 0.057(2) 0.0062(15) 0.016(2) 0.0171(12) O6 0.0237(12) 0.0256(13) 0.062(2) 0.0014(14) 0.0009(14) 0.0137(10) O7 0.0293(14) 0.048(2) 0.091(3) 0.005(2) 0.000(2) 0.0256(12) O8 0.0237(15) 0.037(2) 0.087(3) 0.001(2) -0.001(2) 0.0083(13) _geom_special_details ; All esds (except the esd in the dihedral angle between two l.s. planes) are estimated using the full covariance matrix. The cell esds are taken into account individually in the estimation of esds in distances, angles and torsion angles; correlations between esds in cell parameters are only used when they are defined by crystal symmetry. An approximate (isotropic) treatment of cell esds is used for estimating esds involving l.s. planes. ; loop_ _geom_bond_atom_site_label_1 _geom_bond_atom_site_label_2 _geom_bond_distance _geom_bond_site_symmetry_2 _geom_bond_publ_flag Mo1 O7 1.679(4) . ? Mo1 O4 1.936(3) . ? Mo1 O5 1.952(4) . ? Mo1 O2 2.067(4) . ? Mo1 O6 2.091(3) . ? Mo1 O1 2.357(3) . ? Mo1 Mo2 2.5884(6) . ? Mo2 O8 1.668(4) . ? Mo2 O4 1.942(3) . ? Mo2 O5 1.961(4) . ? Mo2 O9 2.073(4) 2_665 ? Mo2 O6 2.097(3) 2_665 ? Mo2 O1 2.353(3) 2_665 ? O1 C1 1.284(4) . ? O1 Mo2 2.353(3) 3_565 ? C1 O1 1.284(4) 3_565 ? C1 O1 1.284(4) 2_665 ? O2 C2 1.299(6) . ? C2 O3 1.212(8) . ? C2 O9 1.302(6) . ? O9 Mo2 2.073(4) 3_565 ? O6 Mo2 2.097(3) 3_565 ? N4 N4 1.87(3) 15 ? N4 N4 1.87(3) 14_455 ? O20 C20 1.23(4) . ? loop_ _geom_angle_atom_site_label_1 _geom_angle_atom_site_label_2 _geom_angle_atom_site_label_3 _geom_angle _geom_angle_site_symmetry_1 _geom_angle_site_symmetry_3 _geom_angle_publ_flag O7 Mo1 O4 103.6(2) . . ? O7 Mo1 O5 105.9(2) . . ? O4 Mo1 O5 95.73(15) . . ? O7 Mo1 O2 96.9(2) . . ? O4 Mo1 O2 158.06(13) . . ? O5 Mo1 O2 86.0(2) . . ? O7 Mo1 O6 99.7(2) . . ? O4 Mo1 O6 85.22(12) . . ? O5 Mo1 O6 153.34(14) . . ? O2 Mo1 O6 83.64(13) . . ? O7 Mo1 O1 170.53(15) . . ? O4 Mo1 O1 80.31(12) . . ? O5 Mo1 O1 82.09(13) . . ? O2 Mo1 O1 78.27(14) . . ? O6 Mo1 O1 71.78(12) . . ? O7 Mo1 Mo2 103.45(13) . . ? O4 Mo1 Mo2 48.23(9) . . ? O5 Mo1 Mo2 48.72(11) . . ? O2 Mo1 Mo2 133.78(12) . . ? O6 Mo1 Mo2 131.50(10) . . ? O1 Mo1 Mo2 85.62(8) . . ? O8 Mo2 O4 103.4(2) . . ? O8 Mo2 O5 105.7(2) . . ? O4 Mo2 O5 95.26(14) . . ? O8 Mo2 O9 97.0(2) . 2_665 ? O4 Mo2 O9 158.44(14) . 2_665 ? O5 Mo2 O9 85.6(2) . 2_665 ? O8 Mo2 O6 100.1(2) . 2_665 ? O4 Mo2 O6 85.45(14) . 2_665 ? O5 Mo2 O6 153.24(14) . 2_665 ? O9 Mo2 O6 84.32(13) 2_665 2_665 ? O8 Mo2 O1 170.9(2) . 2_665 ? O4 Mo2 O1 80.29(12) . 2_665 ? O5 Mo2 O1 81.97(13) . 2_665 ? O9 Mo2 O1 78.49(13) 2_665 2_665 ? O6 Mo2 O1 71.75(12) 2_665 2_665 ? O8 Mo2 Mo1 103.19(15) . . ? O4 Mo2 Mo1 48.03(10) . . ? O5 Mo2 Mo1 48.44(11) . . ? O9 Mo2 Mo1 133.14(12) 2_665 . ? O6 Mo2 Mo1 131.50(10) 2_665 . ? O1 Mo2 Mo1 85.50(8) 2_665 . ? C1 O1 Mo2 121.9(2) . 3_565 ? C1 O1 Mo1 121.6(2) . . ? Mo2 O1 Mo1 97.74(13) 3_565 . ? O1 C1 O1 120.010(8) 3_565 2_665 ? O1 C1 O1 119.990(7) 3_565 . ? O1 C1 O1 119.987(9) 2_665 . ? C2 O2 Mo1 135.3(3) . . ? O3 C2 O9 120.2(4) . . ? O3 C2 O2 119.4(5) . . ? O9 C2 O2 120.2(5) . . ? C2 O9 Mo2 133.8(3) . 3_565 ? Mo1 O4 Mo2 83.75(13) . . ? Mo1 O5 Mo2 82.84(15) . . ? Mo1 O6 Mo2 115.8(2) . 3_565 ? N4 N4 N4 119.6(3) 15 14_455 ? loop_ _geom_torsion_atom_site_label_1 _geom_torsion_atom_site_label_2 _geom_torsion_atom_site_label_3 _geom_torsion_atom_site_label_4 _geom_torsion _geom_torsion_site_symmetry_1 _geom_torsion_site_symmetry_2 _geom_torsion_site_symmetry_3 _geom_torsion_site_symmetry_4 _geom_torsion_publ_flag O7 Mo1 Mo2 O8 0.0(2) . . . . ? O4 Mo1 Mo2 O8 96.3(2) . . . . ? O5 Mo1 Mo2 O8 -99.4(2) . . . . ? O2 Mo1 Mo2 O8 -113.6(2) . . . . ? O6 Mo1 Mo2 O8 116.4(2) . . . . ? O1 Mo1 Mo2 O8 177.3(2) . . . . ? O7 Mo1 Mo2 O4 -96.3(2) . . . . ? O4 Mo1 Mo2 O4 0.000(1) . . . . ? O5 Mo1 Mo2 O4 164.2(2) . . . . ? O2 Mo1 Mo2 O4 150.1(2) . . . . ? O6 Mo1 Mo2 O4 20.0(2) . . . . ? O1 Mo1 Mo2 O4 80.91(15) . . . . ? O7 Mo1 Mo2 O5 99.5(2) . . . . ? O4 Mo1 Mo2 O5 -164.2(2) . . . . ? O5 Mo1 Mo2 O5 0.000(1) . . . . ? O2 Mo1 Mo2 O5 -14.2(2) . . . . ? O6 Mo1 Mo2 O5 -144.2(2) . . . . ? O1 Mo1 Mo2 O5 -83.3(2) . . . . ? O7 Mo1 Mo2 O9 113.1(2) . . . 2_665 ? O4 Mo1 Mo2 O9 -150.6(2) . . . 2_665 ? O5 Mo1 Mo2 O9 13.6(2) . . . 2_665 ? O2 Mo1 Mo2 O9 -0.6(2) . . . 2_665 ? O6 Mo1 Mo2 O9 -130.6(2) . . . 2_665 ? O1 Mo1 Mo2 O9 -69.7(2) . . . 2_665 ? O7 Mo1 Mo2 O6 -116.6(2) . . . 2_665 ? O4 Mo1 Mo2 O6 -20.2(2) . . . 2_665 ? O5 Mo1 Mo2 O6 144.0(2) . . . 2_665 ? O2 Mo1 Mo2 O6 129.8(2) . . . 2_665 ? O6 Mo1 Mo2 O6 -0.22(11) . . . 2_665 ? O1 Mo1 Mo2 O6 60.67(14) . . . 2_665 ? O7 Mo1 Mo2 O1 -177.3(2) . . . 2_665 ? O4 Mo1 Mo2 O1 -80.97(15) . . . 2_665 ? O5 Mo1 Mo2 O1 83.3(2) . . . 2_665 ? O2 Mo1 Mo2 O1 69.1(2) . . . 2_665 ? O6 Mo1 Mo2 O1 -60.95(14) . . . 2_665 ? O1 Mo1 Mo2 O1 -0.06(5) . . . 2_665 ? O7 Mo1 O1 C1 150.4(11) . . . . ? O4 Mo1 O1 C1 35.3(5) . . . . ? O5 Mo1 O1 C1 -61.9(5) . . . . ? O2 Mo1 O1 C1 -149.5(5) . . . . ? O6 Mo1 O1 C1 123.4(5) . . . . ? Mo2 Mo1 O1 C1 -13.0(4) . . . . ? O7 Mo1 O1 Mo2 15.1(11) . . . 3_565 ? O4 Mo1 O1 Mo2 -100.00(13) . . . 3_565 ? O5 Mo1 O1 Mo2 162.8(2) . . . 3_565 ? O2 Mo1 O1 Mo2 75.22(14) . . . 3_565 ? O6 Mo1 O1 Mo2 -11.88(12) . . . 3_565 ? 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